發布時間:2025-06-17
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加工溫度對高分子結晶的影響
通常將高分子在等溫條件下的結晶稱為靜態結晶過程。但實際上高分子加工過程大多數情況下結晶都不是等溫的,而且熔體還要受到外力的作用,產生流動和取向等。這些因素都會影響結晶過程。溫度是高分子結晶過程中較敏感的因素,過冷度愈大,結晶時間愈短,結晶度降低,并使達到較大結晶度的溫度下降。熔化溫度與在該溫度的停留時間會影響聚合物中可能殘存的微小有序區域或晶核的數量。如果上次結晶溫度高,則結晶度也高,晶粒較完整,故重新融化需較高溫度;加工溫度高,高分子中原有的結晶結構破壞愈多,殘存的晶核愈少。在熔融溫度低和熔融時間短,則體系中存在的晶核將引起異相成核作用,故結晶速度快,結晶尺寸小而均勻,并有利于提高制品的力學強度、耐磨性和熱畸變溫度。

加工應力對高分子結晶的影響
高分子在紡絲、薄膜拉伸、注射、擠出、模壓和壓延等成型加工過程中受到高應力作用時,有加速結晶作用的傾向。這是應力作用下高分子熔體取向產生了誘發成核作用所致,使晶核生成時間縮短,晶核數量增加,以致結晶速度增加。應力對晶體結構和形態也有影響。在剪切或拉伸應力作用下,熔體中往往生成一長串的纖維狀晶體,隨應力或應變速率增大,晶體中伸直鏈含量增多,晶體熔點升高。壓力也能影響球晶的大小和形狀,低壓下能生成大而完整的球晶,高壓下則生成小而形狀很規則的球晶。
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