發(fā)布時間:2025-09-18
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一、環(huán)氧樹脂體系黃變的兩大重要機(jī)制
1. 樹脂氧化降解:共軛發(fā)色團(tuán)的生成
環(huán)氧樹脂中的雙酚 A 結(jié)構(gòu)是黃變的關(guān)鍵 “薄弱點(diǎn)”:在高溫、高濕條件下,雙酚 A 易被氧氣攻擊,發(fā)生氧化降解反應(yīng),逐步生成醌式結(jié)構(gòu)等共軛體系。
這類共軛結(jié)構(gòu)在可見光區(qū)(400–500 nm) 有強(qiáng)烈吸收能力,隨著共軛體系不斷積累,涂料外觀會從透明或淺色逐漸轉(zhuǎn)為黃色,且黃變程度隨氧化降解加劇而加深。
2. 固化劑殘留氨基:自由基反應(yīng)的引發(fā)
環(huán)氧樹脂常用的胺類固化劑若反應(yīng)不充分,會殘留游離氨基:在濕熱環(huán)境中,游離氨基易與氧氣發(fā)生氧化反應(yīng),生成硝基化合物;同時釋放活性自由基,這些自由基會進(jìn)一步攻擊環(huán)氧樹脂主鏈,引發(fā)兩大問題:
①主鏈斷鏈:破壞樹脂分子完整性,降低結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性;
②交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)失衡:原本均勻的交聯(lián)結(jié)構(gòu)出現(xiàn)缺陷,加速材料老化,加劇黃變。
二、黃變機(jī)制的科學(xué)表征方法
通過現(xiàn)代分析技術(shù)可從分子層面驗(yàn)證黃變過程,為機(jī)制分析提供直接證據(jù):
紅外光譜:濕熱處理后,樣品中羰基吸收峰強(qiáng)度明顯增強(qiáng),證實(shí)氧化反應(yīng)加劇,而羰基的增多正是共軛發(fā)色團(tuán)生成的重要信號。
核磁共振氫譜:濕熱處理后,樹脂主鏈中-CH?-基團(tuán)的信號強(qiáng)度減弱,說明主鏈發(fā)生斷鏈或重組,直接印證自由基對分子結(jié)構(gòu)的破壞,以及分子穩(wěn)定性的下降。
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